明清朝時期，分屬溪源里五甲、洞源里二甲，為大河嘴場和蠶溪場。

民國十九年（1930年），設大河鎮(zhèn)。

民國二十九年（1940年）8月，大河鎮(zhèn)改大河鄉(xiāng)。

1953年12月，大河鄉(xiāng)析設三河、永和2鄉(xiāng)。

1956年12月，三河、永和鄉(xiāng)合并為三水鄉(xiāng)。

1958年9月，三水鄉(xiāng)改三水公社。

1962年3月，三水公社分為三合、永和公社。

1981年1月，三合公社更名三店公社。

1983年11月，三店公社改三店鄉(xiāng)。

2001年7月，三店、大河、永和、蠶溪4鄉(xiāng)合并設三河鄉(xiāng)。

2009年12月，三河鄉(xiāng)撤鄉(xiāng)設鎮(zhèn)，改為三河鎮(zhèn)。